Potentiometrische Untersuchung von Kupfer(II) und Zink(II)-Komplexen eines ditopen Polyaza-Makrocyclus in w?sriger L?ung

Diplomarbeit aus dem Jahr 1995 im Fachbereich Chemie - Anorganische Chemie, Note: 1,3, Westf?lische Wilhelms-Universit?t M?nster (Anorganisch-Chemische Institut), Sprache: Deutsch, Abstract: Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde die Komplexbildung des ditopen Hexaaza-Makrocyclus 1 mit Zn2+ und Cu2+ in w? riger L?sung durch potentiometrische Titrationen untersucht. Die Titrationsdaten wurden mit dem FORTRAN-Programm BEST analysiert. Zun?chst wurde 1 mit HNO3 in das gut wasserl?sliche Ammoniumsalz [H41](NO3)4 ?berf?hrt, das nach Umkristallisation in analysenreiner Form als Dihydrat isoliert werden konnte. Die Zusammensetzung [H41](NO3)4*2H2O wurde r?ntgenographisch gesichert. Im Kristall sind nur die 4 aliphatischen Aminogruppen protoniert. Die pKs-Werte der Ammoniumgruppen von [H41]4+ betragen 5.51, 6.23, 7.0 und 7.74. Die Pyridyl-Gruppen sind bei pH > 3 nicht protoniert. Die Auswertung der potentiometrischen Titrationen der Systeme 1/Zn(II) und 1/Cu(II) ergab, da im pH-Bereich 2-10 neben den protonierten Formen des reinen Liganden die Spezies (H21)M4+, (H1)M3+, (1)M2+, (1)M(OH)+, (1)M24+, (1)M2(OH)3+ und (1)M2(OH)22+ vertreten sind. Die Cu(II)-Komplexe von 1 sind wesentlich stabiler (Log K = 12.39 f?r [LM]/[L][M], Log K = 10.01 f?r [LM2]/[LM][M]) als die Zinkkomplexe (Log K = 5.86 f?r [LM]/[L][M], Log K = 2.88 f?r [LM2]/[LM][M]). Im System 1/Cu(II) dominieren bei pH 7 die Spezies (1)M2+ und [(H1)M]3+(1:1-St?chiometrie) bzw. [(1)M2]4+ und [(1)M2(OH)]3+ (1:2-St?chiometrie). Im System 1/Zn(II) liegt dagegen bei pH 7 sowohl bei einer 1:1- als auch bei einer 1:2-St?chiometrie haupts?chlich der hydroxoverbr?ckte Komplex [(1)Zn2-(*-OH)]3+ vor. Die durch die potentiometrischen Titrationen erhaltenen Informationen sind von au erordentlichem Interesse im Hinblick auf die Verwendung der Metallkomplexe von 1 als bioanorganische Modellsysteme f?r das funktionelle Zusammenwirken von mehreren Metallionen bzw. von Metallionen und funktionellen Gruppen (z. B. -NR2H+ und -NR2-

Author: Carsten Wendelstorf

Publisher: Grin Verlag

Publication Date: Oct 22, 2009

Number of Pages: 108 pages

Binding: Paperback or Softback

ISBN-10: 3640453050

ISBN-13: 9783640453054