Strukturelle Heterogenit? von Nickel-oktaethylporphyrin in nichtkoordinativen L?ungsmitteln: Ein Beitrag zur Konformationsanalyse durch Messung der

Doktorarbeit / Dissertation aus dem Jahr 1994 im Fachbereich Physik - Sonstiges, Note: 1, Universit?t Bremen (Physik/Elektrotechnik), Sprache: Deutsch, Abstract: Die vorliegende Arbeit liefert einen Beitrag zur Konformationsanalyse des Nickel-oktaethylporphyrins [Ni(OEP)] in nichtkoordinativen L?sungsmitteln. Dazu wurden im Temperaturbereich von 330 bis 190 K die struktursensitiven Resonanz-Raman-Banden (RR-Banden) nu2, nu3, nulo, null, nu19 und nu21 von Ni(0EP) in Dichlormethan und Schwefelkohlenstoff gemessen. Die Profile sind asymmetrisch und h?ngen von der Temperatur ab. Dies ist auf ein thermodynamisches Gleichgewicht von zwei Konformeren zur?ckzuf?hren. Die Analyse der Bandenprofile liefert zwei Subbanden, deren Intensit?tsverh?ltnis durch die van't Hoff-Gleichung beschrieben wird. Die daraus ermittelte Enthalpiedifferenz zwischen den beiden Konformeren betr?gt -2.6 kJ/mol. Damit liegt folgender Schlu nahe: Wenn das Metallporphyrin ein kleines Metall-Ion und nicht zu gro e Substituenten gebunden hat, dann gibt es sowohl ein thermodynamisches Gleichgewicht zwischen einer quasi-planaren und einer nichtplanaren Konformation als auch zus?tzliche strukturelle Heterogenit?t im Bereich der Pyrrolringe und Methinbr?cken. Dieses Ergebnis k?nnte f?r die biologische Funktion des Eisen-protoporphyrin IX [Fe(ProtoP)] in H?mproteinen von Bedeutung sein.

Author: Walter Jentzen

Publisher: Grin Verlag

Publication Date: Apr 11, 2010

Number of Pages: 152 pages

Binding: Paperback or Softback

ISBN-10: 3640588649

ISBN-13: 9783640588640